Вариант первый, он предназначен для того, чтобы вам сразу позвонили на скайп, возможно это не совсем удобно, но я представлю все варианты, а решать уже вам. Для этого делаем такую ссылку:
Код PHP:
Следующий вариант, это добавление в чат скайпа. Чтобы сделать ссылку, надо поставить вот такой код
<a href="skype:userss?call">user</a>
Код PHP:
Последний вариант вероятно для работы самый удобный, это добавление по ссылке себе в контакты
<a href="skype:userss?chat">user</a>
Код PHP:
<a href="skype:userss?add">user</a>
Кстати сам скайп предлагает сделать специальные кнопки и создает скрипт для добавления на сайт. Копнуть и посмотреть можно тут:
http://www.skype.com/intl/en-us/tell-a-friend/get-a-skype-button/